P. alfiani có phạm vi phân bố ở vùng biển Tây Thái Bình Dương. Loài này hiện chỉ được tìm thấy duy nhất tại bờ biển phía bắc của đảo Lembata (thuộc quần đảo Nusa Tenggara, Indonesia). Mặc dù các tác giả đã nỗ lực khảo sát rộng rãi ở cả vịnh Maumere và đảo Alor (100 km về phía tây và phía đông của vị trí tìm thấy chúng), P. alfiani vẫn không được quan sát ở bên ngoài vịnh Lewaling (phía bắc Lembata). P. alfiani sống xung quanh các rạn san hô (chủ yếu là Sarcophyton và Xenia) ở vùng đáy dốc lài, độ sâu khoảng 20 m trở lại[2].